Цепные реакции


Цепные реакции, хим. и ядерные процессы, в к-рых превращение исходных в-в в продукты осуществляется многократным чередованием элементарных актов (цепь) с участием активных частиц (свободный радикал, атом, возбуждённая молекула — в хим., нейтрон — в ядерных процессах). Механизм Ц.р. включает стадии зарождения (под действием высоких т-р, излучения, ускоренных электронов и др.; в присутствии инициаторов), продолжения (последоват. р-ции, составляющие цикл) и обрыва (на молекулах ингибитора, напр., на антиоксидантах; вследствие столкновений радикалов, хим. взаимодействия переносчиков цепи с примесями) цепи. Различают Ц.р. неразветвлённые (стадии продолжения цепи протекают в соотв. с принципом сохранения свободной валентности, кол-во активных частиц среди исходных в-в и продуктов р-ции одинаково; напр., взаимодействие водорода с хлором), разветвлённые (появление стадии разветвления цепи, при к-рой происходит увеличение числа свободных валентностей активных частиц; напр., взаимодействие кислорода с водородом) и вырожденно-разветвлённые (стадия, при к-рой увеличение числа активных центров происходит за счёт гомолитич. распада первичного молекулярного продукта окисления — гидропероксида). Ц.р. составляют основу мн. процессов в химической технологии и жизнедеят-сти живых организмов. В Башкортостане иссл. Ц.р. начаты по инициативе Н.Н.Семёнова, Н.М.Эмануэля в 1968 в Ин-те химии (под рук. В.Д.Комиссарова), в 1969 в БГУ (под рук. Е.Т.,Денисова). Проведены работы по изучению кинетики и механизма процессов окисления органич. соед., в т.ч. нитро-, сульфоокисления (Комиссаров, Р.Д.Сафиуллин, В.В.Шерешовец); совм. с УНИ (С.С.Злотский, Д.Д.Рахманкулов) — механизма р-ций радикально-цепного окисления диоксанов. Исследованы р-ции радикальной полимеризации для получения продуктов на основе виниловых и диаллиловых мономеров (Г.В.Леплянин, Ю.Б.Монаков, Ю.А.Прочухан), совм. с БГУ (М.И.Абдуллин, С.В.Колесов, К.С.Минскер) — процессы термоокислит. деструкции полимеров. В БГУ (А.Я.Герчиков, В.С.Мартемьянов) осуществлены работы по выявлению механизма процессов высокотемпературного окисления органич. соед., поиску и изучению методов защиты органич. соед. от термоокислит. деструкции. Результаты иссл. применены в процессах синтеза смазочных материалов, синтетических жирных кислот, синтетических жирных спиртов на Уфим. НПЗ им. 22-го съезда КПСС (см. «Уфанефтехим»); произ-ва полиэтилена, фенола и ацетона — на Уфимском заводе синт. спирта (см. «Уфаоргсинтез»); ингибиторов — на Стерлитамакском опытно-пром. нефтехим. заводе (см. Стерлитамакский нефтехимический завод). Разработаны способы стабилизации полимеров (применены на Стерлитамакском заводе синт. каучука; см. «Каучук»), органич. в-в (на Стерлитамакском хим. з-де; см. «Каустик»).

Комментарии0