Сульфиды органические


Сульфиды органические, тиоэфиры, соед. серы общей формулы RSR' (R, R' — органич. радикал); атом серы м.б. в цикле. Содержатся в нефти, нек-рых р-ниях, белках, синтезируются в кишечнике. С.о. низшие (до C15) — жидкости, нерастворимы в воде, растворимы в органич. р-телях, высшие — тв. в-ва; техн. с резким запахом, чистые без запаха. Окисляются до сульфоксидов, сульфонов, подвержены фотохим., термич. расщеплению, образуют илиды серы и др. В пром-сти получают каталитич. синтезом, выделением из природных углеводородов, отходов произ-ва. Применяют в качестве р-телей, антиоксидантов, стабилизаторов моторных топлив, масел минеральных; входят в состав сорбентов, ингибиторов коррозии, ионообменных смол, красителей синтетических, лекарственных средств, полимеров. В Башкортостане иссл. в области химии С.о. начаты в 50-е гг. 20 в. в Отделе химии БФАН СССР (см. Органической химии институт). Под руководством Р.Д.Оболенцева изучен синтез 2-, 3-моно-, 2,5-дизамещённых тиоланов C4 — C16, тиациклогексанов С5—C11 с алкильными C1—C10, фенильными C7, C8, C12, бензильными C7, нафтильными C12 радикалами, тиабицикланов, циклич. С.о.; получены 2-алкилтиоланы из фурфурола, 3-замещённые из янтарной к-ты, 2,5-замещённые гидрогенизацией на оксиде платины ацетиленового гликоля, 2-фенил-, 2-нафтилтиоланы конденсацией фенола и нафталина с янтарным ангидридом; А.У.Баишевой, Л.А.Бакало, В.Г.Бухаровым, В.И.Дроновым, В.П.Кривоноговым, Т.Е.Поздняковой, А.Е.Потоцкой, В.Ш.Шайхразиевой совм. с Ин-том нефтехим. синтеза им. А.В.Топчиева АН СССР (Москва) — тиагидриинданы из окисей циклоалканов, -тиоокисей. Определены дипольные моменты, электропроводность комплексных 29 соед. тиолана C4—C16, 8 ациклич. С.о. с хлоридом, бромидом, ацетатом ртути, нитратом серебра; совм. с Физикохим. ин-том им. Л.Я.Карпова АН СССР (Москва) предложены методы очистки сточных вод от ртути, выделения, концентрирования природных С.о. комплексообразованием с нитратом серебра (Бухаров, В.C.Никитина, Н.К.Ляпина, А.Д.Улендеева и др.). В 80-е гг. совм. с Ин-том элементоорганич. соед. им. А.Н.Несмеянова АН СССР (Москва) изучены синтез тиоланов восстановлением тиофеновых соед. (с фрагментами C4) системами цинк — протонная к-та, триэтилсилан —трифторуксусная к-та и др. (Ф.М.Латыпова, Ляпина); реакц. способность циклич. С.о. в присутствии алюмокобальтмолибденовых катализаторов; изомеризация с расширением, сжатием цикла в алкилтиоланах, -тиациклогексанах (А.Р.Кузыев). Получены, определены св-ва св. 50 новых С.о., их полифункц. производных. На основе двухлористой серы с циклоолефинами синтезированы ββ-дизамещённые дициклилсульфиды, с производными циклич. ненасыщенных к-т — С.о. и продукты их нуклеофильного замещения (Р.Г.Кантюкова, Н.Н.Новицкая, Г.А.Толстиков и др.). На основе серы с ацетиленами, 1,3-диенами на палладий-, никель-, кобальтсодержащих катализаторах получены органич. моно-, дисульфиды, производные тиолана, в т.ч. 2,5-бис-(бутилтио)этилсульфолан с противовоспалит. св-вами (Н.З.Байбулатова, У.М.Джемилев, Р.В.Кунакова, Толстиков); с винил-, аллилмагнийгалогенидами — непредельные С.о.; с алюминийциклопентанами — 3-, 3,4-замещённые тиоланы (А.Г.Ибрагимов, Джемилев и др.). Разработан способ синтеза дигидротиапиранов из диалкилсульфоксидов катализом металлокомплексным (Байбулатова, Джемилев, Кунакова, Ш.М.Низамов и др.); в УНИ — 1,1-(диалкилтио)алканов, 1,3-дитиоциклоалканов (Д.Л.Рахманкулов); в НИТИГ — ациклич. С.о. восстановит. расщеплением диалкилдисульфидов при межфазном катализе в присутствии четвертичных аммониевых солей (Л.И.Ахметов, Р.Б.Валитов, А.М.Колбин и др.)

Комментарии0