Диеновые углеводороды


Диеновые углеводороды, диены, ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями. По взаимному расположению двойных связей в молекулах различаются Д.у. с изолированными (1,4-пентадиен), кумулированными (примыкающими к одному атома углерода; аллены) и сопряжёнными (чередующимися; 1,3-бутадиен, или дивинил, и его гомологи) двойными связями; но строению молекулы — алифатич. (алкадиены) и алициклич. (циклоалкадиены). Характеризуются низкими т-рами плавления (ниже -85 °C) и кипения (от -4,4 °C до 60 °C); хорошо растворяются в бол-ве органич. растворителей и эфире, не растворяются в воде. В малых концентрациях раздражают слизистые оболочки; в высоких обладают наркотич. действием, ПДК 5—100 мг/м3, для 2-метил-1,3-бутадиена, или изопрена, — 0,05 мг/м3. Д.у. с кумулированными и сопряжёнными двойными связями вступают в р-ции циклодимеризации, циклоприсоединения (т.н. диеновый синтез), полимеризации и др.; Д.у. с изолированными двойными связями по хим. св-вам не отличаются от олефинов. Д.у. получают каталит. дегидрированием углеводородов, ректификацией легкокипящих фракций пиролиза нефт. сырья, также из алкенов и формальдегида через 1,3-диоксаны. Применяются для получения синт. каучуков, термоэластопластов и др.; осн. мономерами в пром. произ-ве синт. каучуков являются дивинил и изопрен. В Башкортостане в нач. 60-х гг. на Стерлитамакском заводе синт. каучука (см. «Каучук») освоено произ-во дивинила двустадийным дегидрированием бутана сначала до бутиленов в присутствии железохромового катализатора и водяного пара, затем бутиленов — до бутадиена в присутствии хром-кальций-никельфосфатного катализатора (при 530— 550 °C); освоено произ-во изопрена двустадийным дегидрированием изопентана до изоамиленов в подвижном слое (при 550 °C), в последующем изоамиленов — до изопрена в стационарном слое железохромового окисного катализатора (при 600—630 °C). В качестве побочного продукта выделяют пипериленовую фракцию (1,3-пентадиен). В ОАО Салаватнефтеоргсинтез» получают бутилен-бутадиеновую (с содержанием дивинила 20 и 30% по массе) и пентан-изопрен-циклопентадиеновую (изопрена 10% и циклопентадиена 6% по массе) фракции из продуктов этиленового произ-ва. Объём выпускаемого дивинила составляет 90 тыс. т год, изопрена — 200 тыс. т/ год. Д.у. используются для получения бутадиен-α-метилстирольного, цис-изопренового, синт. олигопипериленового каучуков (ЗАО «Каучук»); синт. гуттаперчи на основе изопрена (Стерлитамакский нефтехимический завод). В середине 70 х — кон. 80-х гг. в Ин-те химии (см. Органической химии институт) разработаны и внедрены в произ-во технологии получения производных адамантана (Б.М.Лерман, Г.А.Толстиков) и углеводородов норборненового ряда (У.М.Джемилев, Р.И.Хуснутдинов и др.) на основе циклопентадиена и его димера, а также синт. гуттаперчи и синт. каучуков — на основе изопрена (Ю.Б.Монаков).

Комментарии0