Фуллерены


Фуллерены, аллотропная модификация углерода общей формулы Cn. Обнаружены в шунгите (1∙10-3%). Полые молекулы с чётным числом трёхкоординир. атомов в виде замкнутых многогранников (сфероиды) из 5- (пентагоны) и 6- (гексагоны) членных колец. Стабильность зависит от строения. Ф. C60 (20 гексагонов и 12 пентагонов) имеет форму усечённого икосаэдра, сохраняет стабильность в атмосфере аргона до 1700 К. Содержит 2 типа связей C—C: более короткие двойные связи — общая сторона двух гексагонов (C6_6), более длинные (C6_5) — гексагона и Пентагона. Кристаллы чёрного, р-р в бензоле малинового цвета; по пластичности близок к графиту. Диам. молекулы ок. 1 нм. Окисляется кислородом при 500 К; фотонами с энергией 0,55 эВ при комнатной т-ре. Кристаллич. Ф. (фуллерит) имеет гранецентрир. кубич. решётку, плотн. 1700 кг/м3. Внутр. полости Ф. достаточны для захвата атомов инертных газов, металлов, малых молекул с образованием «эндоэдральных комплексов». Структура Ф. допускает только р-ции присоед.: с радикалами, содержащими металлы платиновой группы, образует ферромагн. материалы; с щелочными металлами — фуллериды типа K3C60. Получены продукты присоед. с галогенами, фосфором и др.; гидрирования Ф. C60—C60H36 и C60H36 (т.н. фаззибол). Кристаллич. Ф., плёнки полифуллерена — полупроводники; фуллериды калия при 18 К, рубидия и цезия при 43 К — сверхпроводники. Получают термич. разложением, электродуговым испарением, лазерным облучением графита; выделенный чёрный поликристаллич. порошок — в осн. смесь C60 (80—90% по массе), C70 (10—15%). Ф. можно использовать для создания фотоприёмников, оптоэлектронных и запоминающих устройств, оптич. затворов, алмазных и алмазоподобных плёнок, красителей для копиров, машин, аккумуляторов, присадок для ракетных топлив, на основе водорастворимых эндоэдральных соед. противовирусных, противораковых препаратов и др. В Башкортостане иссл. в области химии Ф. начаты в сер. 90-х гг. 20 в. в ИНК. Разработаны методы функционализации Ф. C60 циклоприсоединением к нему ациклич. аминов, диазосоед., эфиров, тиоэфиров, сульфонов, альдиминов и кетиминов, оксимов, фосфинов и фосфитов под действием палладий-, ниодим-, титан-, цирконий-, гафнийсодержащих катализаторов. Впервые осуществлено каталитич. карбо-, циклометаллирование Сео с помощью алкильных производных алюминия, магния (У.М.Джемилев). Обнаружены жидкофазная хемилюминесценция Ф. C60 и C70 и аномально эффективное тушение электронно-возбуждённых состояний разл. соед. за счёт индуктивно-резонансной передачи энергии на молекулы C60 и C70 (Р.Г.Булгаков). В БГУ (Р.З.Бахтизин) сканирующей туннельной микроскопией исследовано взаимодействие Ф. с поверхностями полупроводников и металлов (медь, серебро) и осуществлено прямое наблюдение адсорбционной геометрии фуллерен — поверхность, обнаружены внутримолекулярные структуры и проанализированы с привлечением модели локального распределения заряда. В ИФМК (Р.Ф.Туктаров, Р.В.Хатымов, П.В.Щукин, М.В.Муфтахов, В.Ю.Марков, О.А.Соломещ) методом масс-спектрометрии резонансного захвата электронов установлена способность Ф. к образованию долгоживущих отрицат. ионов присоединением электронов в широком диапазоне (от тепловых до 12 эВ) энергий. В УГИТУ (М.М.Закирничная, И.Р.Кузеев) выявлено образование Ф. при формировании железо-углеродистых сплавов. В ИОХ (С.В.Колесов, Ю.Б.Монаков, Р.Х.Юмагулова) ведутся иссл. процессов радикальной полимеризации с участием Ф. и впервые получен ряд фуллеренсодержащих полимеров на основе аллиловых мономеров.

Комментарии0