Краун-эфиры


Краун-эфиры, синтетические макрогетероциклич. полиэфиры, содержащие в цикле 12 или более атомов, из к-рых не менее 4 — гетероатомы, связанные между собой этиленовыми мостиками. По номенклатуре ИЮПАК К.-э. рассматривают как производные кароомакроциклов с замещёнными на гетероатомы метиленовыми группами. Различают азакраун-эфиры (1 или неск. атомов кислорода заменены на атомы азота), тиокраун-эфиры (1 или неск. атомов кислорода заменены на атомы серы), бензокраун-эфиры (конденсированные с 1 или неск. бензольными кольцами), циклогексилкраун-эфиры (конденсированные с 1 или неск. циклогексановыми кольцами). В назв. К.-э. указывают число атомов в цикле и число гетероатомов (напр., 12-краун-4, 1,10-диаза-18-краун-6, 1,7-дитиа-15-краун-5). К.-э. — вязкие жидкости или кристаллич. в-ва, хорошо растворимы в органич. р-телях, низшие К.-э. и азакраунэфиры хорошо растворимы в воде. Хим. св-ва К.-э. определяются природой гетероатома, наличием функциональных групп и размером гетероцикла. К.-э. образуют комплексы (наиб. устойчивы комплексы с катионами, геометрич. параметры к-рых соответствуют полости К.-э.) с ионами натрия, калия, рубидия, цезия, кальция, стронция, бария и др. К.-э. и их гетероаналоги получают конденсацией бифункциональных электрофилов (дигалогеналканы, хлорангидриды дикарбоновых к-т, диэфиры n-толуолсульфокислот и др.) с бифункциональными нуклеофилами (полиэтиленгликоли, ди- или полиамины с частично замещёнными аминогруппами, тиааналоги гликолей) в присутствии оснований, а также внутримолекулярной циклизацией монотозилатов полиэтиленгликолей или циклоолигомеризацией окиси этилена. К.-э. применяют для разделения, концентрирования, очистки металлов, разделения энантиомеров, создания ион-селективных датчиков, в качестве катализаторов органич. синтеза, лекарств. препаратов, средств защиты р-ний. В Башкортостане иссл. в области химии К.-э. начаты в кон. 70-х гг. 20 в. в УНИ (Ю.Б.Зелечонок, С.С.Злотский, В.В.Зорин, Л.П.Иванова, Д.Л.Рахманкулов). Были разработаны методы синтеза К.-э., содержащих алкильные, гетарильные заместители в боковой цепи, аминированные производные бензокраун-эфиров, а также методы иммобилизации К.-э. на поливинилпиридине и сополимерах винилпиридина. Установлены их каталитич. и комплексообразующие св-ва.

Комментарии0