Полимеризация, процесс получения высокомол. соединений последоват. присоединением молекул мономера к активному центру; цепная реакция, развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекул. В зависимости от числа мономеров различают гомо- (1) и со- (2 и более) П., типа активного центра — радикальную (свободные радикалы), ионную (ионы, поляризованные молекулы; виды: анионная, катионная, ионнокоординац.). Стереоспецифич. П. применяют для получения стереорегулярных полимеров. Включает стадии инициирования (возникновение активных центров под действием инициаторов, катализаторов, ионизирующего, теплового, эл.-магн. и др. излучения), роста (многократное присоед. молекул мономера к активному центру), обрыва (дезактивация одного активного центра др.) или передачи (активный центр с растущей макромолекулы переходит на мономер, р-тель, полимер и др.) цепи. При П. происходит раскрытие кратных связей C=C, С=O, C=N и др., циклич. группировок (при ионно-координац. П. внедрению мономера в активный центр предшествует его координация на нём); иногда при передаче цепи — ингибирование, введении передатчиков в больших кол-вах — теломеризация. В зависимости от агрегатного состояния реакц. среды П. осуществляют в массе или блоке (П. жидкого мономера в отсутствии р-теля), водных дисперсиях (эмульсионная, суспензионная), на наполнителях, в р-ре (под действием радикальных, ионных инициаторов или диспергированных, гранулир. тв. катализаторов), тв. (ионизирующего излучения) или газовой (ионизирующего излучения или на поверхности тв. катализатора) фазах, в канальных комплексах (мочевина) и др. В Башкортостане в 60-е гг. 20 в. в Ин-те химии под рук. Ю.Б.Монакова начаты иссл. ионно-координац. П. диенов и комплексно-радикальной П. виниловых мономеров, разработаны способы получения синт. гуттаперчи, полихлоропрена, выявлена роль соед. непереходных металлов в составе активного центра ионно-координац. каталитич. систем, впервые доказан их полицентровый характер, определены факторы, влияющие на число действующих типов активных центров, показана возможность получения полимеров на основе виниловых мономеров с повышенной стереорегулярностью методом комплексно-радикальной П. В ЗАО «Каучук» П. радикальную, стереоспецифич. применяют для произ-ва каучуков синтетических, в ОАО «Каустик» П. суспензионную — поливинилхлорида, гомополимеризацию — полиэлектролита; в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» П. радикальную — полиэтилена, сополимеризацию — полистирола, в ОАО Уфаоргсинтез» П. радикальную — полиэтилена, ионно-координац. — полипропилена и этилен-пропиленового каучука, на ФГУП «Авангард» П. на наполнителях — компанора.
