Сульфоксиды


Сульфоксиды, органические соеденения общей формулы RR'SO, где R, R' — алкил, аралкил, арил и др. радикалы. В природе обнаружены в чесноке (аллиин), семенах редиса (сульфофарен), р-ниях сем. крестоцветных (изотиоцианаты). Бесцв. малолетучие жидкие, кристаллич. в-ва; растворимы в органич. р-телях, низшие — в воде; известны энантиомеры (см. Изомеры) несимметричных С.; подвержены термич., фотохим., хим. рацемизации. Восстанавливаются до сульфидов органических, окисляются до сульфонов, сульфоксимидов; проявляют нуклеофильные св-ва. Взаимодействуют с ангидридами карбоновых и с сильными к-тами, производными аминов и амидов, гидридами и алкоголятами металлов, реагентами, генерирующими положительно заряженный галоген. Способны к перегруппировке под действием хлорангидридов карбоновых к-т, изоцианатов, неорганич. галогенидов, при термолизе и в присутствии сильных оснований элиминируют сульфеновые к-ты. Получают окислением сульфидов, взаимодействием монооксида серы с полиенами, перегруппировкой эфиров сульфеновых к-т и др. Применяют для экстракции редких и флотации цв. металлов, в медицине (диметилсульфоксид) и др. В Башкортостане в 60-е гг. 20 в. в Ин-те химии (см. Органической химии институт) под рук. Р.Д.Оболенцева впервые в мире сформулировано науч. направление по выделению концентратов нефт. циклич. сульфидов C4 —C13, окислению их пероксидом водорода до С. (В.Г.Бухаров, М.М.Герасимов) и применению в пром-сти. Изучены их физико-хим. св-ва (маслянистые жидкости от светло-жёлтого до тёмно-коричневого цвета со слабым характерным запахом, мол. м. 200— 280, температуры разложения 100—150 °C и стеклования от -30 до -70 °C, содержание общей серы 10—16% по массе, умеренно токсичны; растворимы во мн. органич. р-телях, в зависимости от мол. м. — в воде). Н.К.Ляпиной, Ю.Е.Никитиным в 70-е гг. экстракцией отработанной серной к-той с установок произ-ва нейтрализованного чёрного контакта и алкилирования Ново-Уфим. НПЗ, совм. с НИИнефтехим (М.Ф.Бондаренко, Р.М.Масагутов, А.Х.Шарипов) в 1975 — с произ-ва детергента (рафинированный алкиларилсульфонат) на Салаватском нефтехимкомб-те (см. «Салаватнефтеоргсинтез») впервые выделены концентраты сульфидов (15 т). Окислением их на опытных установках Ин-та неорганич. химии СО РАН (г.Новосибирск) и НИИнефтехим получены концентраты нефт. С. и испытаны в качестве экстрагентов благородных металлов, урана и др. Также проведены иссл. нефт. С. в экстракции ванадия, висмута, железа, молибдена, рения, ртути, урана, хрома, циркония и др. (Н.Г.Афзалетдинова, Ю.Г.Куватов, Ю.И.Муринов, Р.А.Хисамутдинов и др.), флотации сульфидных минералов платиновых групп, экстракции минеральных, органич. к-т и их водных р-ров, моно-, полифункциональных органич. соед.; очистке сточных вод от экотоксикантов (Н.Л.Егуткин). Под руководством Г.В.Леплянина, Никитина, С.Р.Рафикова синтезированы комплексы октилвинилсульфоксида с хлоридами, нитратами бол-ва металлов, сополимеры его с акрилатами для получения окрашенных органических стёкол, защитно-упрочняющих покрытий оптич. волокна (Э.М.Батталов, А.И.Воробьёва и др.). Нефт. С., октилвинилсульфоксид, его сополимер с акрилатами предложены для поглощения сероводорода, оксидов серы, азота и др. при переработке руд и рудных концентратов (Г.Г.Бикбаева, Воробьёва). На основе С. под рук. Масагутова созданы ингибиторы кислотной коррозии, асфальтосмолопарафиновых отложений марки ИНПАР-1 для нефтедобычи (Н.В.Прокшина, Шарипов). В НИИнефтехим была разработана технология получения С. прямым окислением дизельных фракций нефти; опытный з-д (см. Опытный завод Нефтехим) выпускал нефт. С. для получения оксида иттрия на Пышминском опытном заводе Гос. н.-и. и проектного ин-та редкометаллич. пром-сти, выделения драгоценных металлов высокой чистоты на Приокском заводе цв. металлов (Рязанская обл.). Испытания С. в качестве флотореагентов медно-цинковых руд проведены на Красноуральской, Сибайской (см. Башкирский медно-серный комбинат) обогатит. ф-ках.

Комментарии0