Цирконийорганические соединения


Цирконийорганические соединения, органич. соед., содержащие связь «цирконий —углерод». Цирконий в Ц.с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу, наиб. изучены с 1—3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисл. Ц.с. с η3-аллильными, η4-бутадиеновыми, η6-ареновыми и η8-циклооктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа [Zr3 η66(CH3)6 3 Cl6]n+ (n = 0—3), а также комплексы типа ZrR4, где R=CH3, CH2Ph, CH2С(CH3)3 и CH2Si(CH3)3. Получены циркониевые комплексы с циклопентадиенильными, инденильными, флуоренильными лигандами. Во всех Ц.с. связи «цирконий—углерод» поляризованы. Большинство Ц.с. на воздухе неустойчивы и превращаются в оксидные производные циркония. Цирконий-дигалогениды синтезируют взаимодействием циклопентадиенида натрия и хлорида циркония; моно- и трис- циклопентадиенильные Ц.с. также получают из цирконоцендигалогенида. В Башкортостане иссл. по химии Ц.с. начаты в 80-е гг. в Ин-те химии под рук. У.М.Джемилева, с 90-х гг. ведутся в ИНК. Систематизированы данные по применению металлорганич. комплексов циркония в качестве интермедиатов в органич. синтезе и катализе металлокомплексном превращений олефинов, диенов и ацетиленов. Проведены гидроцирконирование непредельных соед., р-ции алкил- и алкенилциркониевых комплексов с электрофильными реагентами, α,β-ненасыщенными кетонами, арил- и винилгалогенидами, солями переходных и непереходных металлов, иссл. по использованию комплексов циркония в качестве катализаторов в р-циях гомогенного гидрирования, изомеризации, линейной димеризации и олигомеризации олефинов и диенов, а также их гидро- и карбометаллирования (О.С.Вострикова, А.Г.Ибрагимов и др.). В 1983 открыта р-ция этилмагнирования α-олефинов в присутствии солей циркония (см. Джемилева реакция), в 1989 — каталитич. циклоалюминирования и -магнирования олефинов, ацетиленов и сопряженных диенов разл. структуры в присутствии комплексов титана и циркония.

Комментарии0