Стереорегулярные полимеры


Стереорегулярные полимеры. Макромолекулы С.п. состоят из одинаковых или закономерно чередующихся разл. стереоизомеров (см. Стереоизомерия полимеров, Стереохимия). По происхождению подразделяют на природные (белки, гуттаперча, каучук натуральный, нуклеиновые кислоты и др.) и синт. (полибутадиен, полиизопрен, полипропилен и др.); регулярному расположению эквивалентных центров стереоизомерии в осн. цепи (тактичность) — изо- (каждое мономерное звено содержит 1 или 2 центра стереоизомерии и соседние центры одинаковой конфигурации) и синдио- (противоположной конфигурации) тактич.; их кол-ву — моно- (регулярность относительно 1 центра) и дитактич. (относительно 2 центров); степени стереорегулярности — микро- (локальная упорядоченность), макро- (высококристаллич. полимер) тактические. Также различают стереоблоксополимеры (макромолекулы из стереорегулярных последовательностей разл. типа). С.п. в осн. изотактич.; синдиотактич. — полипропилен, полибутадиен, нек-рые полярные полимеры, полученные радикальной полимеризацией при низких т-рах. Для С.п. характерно образование трёхмерных кристаллов. При наличии боковых групп макромолекулы образуют кристаллич. области; двойной связи, регулярно расположенных боковых разветвлений и циклич. заместителей вдоль осн. цепи — спиральные конформации. Св-ва С.п. зависят от размера кристаллич. областей, заместителей в мономерном звене. Стереорегулярность устанавливают рентгеноструктурным анализом, спектроскопией ИК, ЯМР; иногда совмещают с данными экстракции и др. Получают стереоспецифич. полимеризацией в присутствии металлорганич. соед., их комплексов, оптич. активных ионных инициаторов, радикальной полимеризацией (координация взаимным отталкиванием боковых групп мономеров или жёсткой предориентацией мономера в тв. матрице). В Башкортостане выпускают изо-, синдиотактич. полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом (ОАО «Уфаоргсинтез»), изо-, синдиотактич. полистирол (ОАО «Салаватнефтеоргсинтез»), полипиперилен (Стерлитамакский нефтехимический завод), цис-полиизопрен, полипиперилен (ЗАО «Каучук»), поливинилхлорид (ОАО «Каустик») и др. В конце 60-х гг. 20 в. в Ин-те химии (см. Органической химии институт) под рук. Ю.Б.Монакова, С.Р.Рафикова начаты иссл. по созданию катализаторов синтеза С.п. Разработаны лантанидные каталитич. системы для получения стереорегулярных полидиенов (Х.К. Гаделева, Н.В.Дувакина, В.Г.Козлов, Н.Г.Марина, Н.Х.Минченкова, И.Р.Муллагалиев, И.Г.Савельева, Н.Н.Сигаева); ванадиевые — синт. гуттаперчи (Козлов, В.Г.Марцина, К.С.Минскер, Муллагалиев, В.А.Розенцвет, Сигаева, Г.А.Толстиков, Б.И.Пантух, А.Г.Лиакумович); сокатализаторы на основе алюминийорганич. соед. для синтеза С.п. (внедрены на Стерлитамакском и Воронежском з-дах синт. каучука; А.А.Берг, Козлов, А.В.Кучин, Лиакумович, Минченкова, Муллагалиев, К.В.Нефедьев, З.М.Сабиров, Савельева, Сигаева, В.П.Юрьев). В БГУ под рук. Минскера проведены иссл. механизма получения С.п. (М.М.Карпасас, В.М.Янборисов).

Комментарии0